La divisoria con la provincia de León está marcada por las abruptas cumbres del entorno de Peña Prieta y del macizo central de los Picos de Europa, con elevaciones que sobrepasan con frecuencia los 2.000 m. El paso principal sería el puerto de San Glorio y tendría origen altomedieval, cuando Liébana pertenecía al reino de León y era una comarca muy poblada.